Bidhaa

Miingiliano inayofunga ikweta ya N7/O6 ya changamano amilifu cha antitumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) na kipande cha DNA d(GpG) imebainishwa bila utata na uchunguzi wa NMR.Uamuzi wa awali wa kioo wa X-ray wa viambajengo vya kichwa-kwa-kichwa (HH) na kichwa-kwa-mkia (HT) viambatisho vya dirhodiamu tetraacetate yenye 9-ethylguanine (9-EtGH) vilifichua kuziba kwa nucleobases za guanini N7/O6 ambazo hazijawahi kutokea kwenye Rh. - dhamana ya Rh.Kutokuwepo kwa protoni ya N7 katika pH ya chini na ongezeko kubwa la asidi ya N1-H (pK(a) takriban 5.7 ikilinganishwa na 8.5 kwa viongezeo vya platinamu iliyofunga N7 pekee), inavyopendekezwa na viwango vya utegemezi vya pH vya purine H8 (1). ) Milio ya H NMR ya Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) na Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)],inapatana na ufungaji wa bidentate N7/O6 ya nucleobases ya guanini.Thamani za pK(a) zinazokadiriwa kwa upanuzi wa N1-H (de) kutoka kwa masomo ya utegemezi wa pH ya miale ya C6 na C2 (13)C NMR ya Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isoma, zinaambatana na t hose inayotokana na alama za resonance za H8 (1)H NMR.Ulinganisho wa (13)C NMR resonances ya C6 na C2 kwa dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) na Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] pamoja na miale inayolingana ya kano zisizofungwa [katika pH 7.0 kwa 9-EtGH na pH 8.0 kwa d(GpG)], inaonyesha mabadiliko makubwa ya Deltadelta takriban 11.0 na 6.0 ppm kwa C6 na C2, mtawalia;mabadiliko ya mwisho yanaonyesha athari ya O6 kumfunga kwa vituo vya dirhodiamu na uboreshaji unaofuata wa asidi ya N1-H.Vilele vikali vya H8/H8 ROE katika wigo wa 2D ROESY NMR wa Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] huonyesha mpangilio wa kichwa-kichwa wa besi za guanini.Kiambatisho cha Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] kinaonyesha vifananishi viwili vikuu vinavyotumia mkono wa kulia, HH1 R na HH2 R, huku HH1 R ikiwa nyingi mara tatu kuliko ile isiyo ya kawaida ya HH2 R. Sifa kamili za zote mbili. Viongezeo vilifichua kukataliwa kwa pete za sukari za 5'-G hadi C3'-endo (Aina ya N-), uhifadhi wa muundo wa C2'-endo (S-aina) kwa 3'-G sukari gs, na uelekeo wa kupinga vifungo vya glycosyl.Vipengele vya kimuundo vilivyopatikana vya Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] kwa njia ya uchunguzi wa NMR vinafanana sana na zile za cis-[Pt(NH(3))(2)))[d( GpG)]] na kuthibitisha tafiti za uundaji wa molekuli.